Pulsaremos en el menú superior sobre la opción "Herramientas", y en el desplegable que se abrirá pulsaremos sobre "Cuentas". (Figura 1)

PASO 2
Se abrirá la siguiente caja de diálogo (Figura 2). En ella deberemos pulsar sobre la pestaña "Correo" y posteriormente sobre el botón "Agregar", se nos mostrará un menú desplegable y elegiremos "Correo"
PASO 3
Debemos introducir el nombre que queremos que se muestre como remitente de nuestros mensajes. Es aconsejable introducir nuestro nombre o el de nuestra empresa. (Figura 3) Una vez introducido el nombre pulsaremos sobre el botón "Siguiente"

PASO 4
En la siguiente pantalla se introducirá la cuenta de correo que estamos configurando. (Figura 4). Una vez introducida la dirección de correo pulsaremos sobre "Siguiente"

PASO5
Ahora introduciremos el correo saliente y entrante de nuestro servidor (Figura 5). Haremos lo siguiente:
Dejaremos el primer desplegable "Mi servidor de correo entrante es" como esta, es decir en POP3
En la caja de texto "Servidor de correo entrante (POP, IMAP o HTTP) escribiremos lo siguiente:
Ejemplo: mail.sudominio.com. ( Deberá usar su propio dominio antecedido de la palabra mail. )
En la caja de texto "Servidor de correo saliente (SMTP) escribiremos lo siguiente:
Ejemplo: mail.sudominio.com. ( Deberá usar su propio dominio antecedido de la palabra mail. )Es decir, exactamente lo mismo que en el servidor de correo entrante.
Pulsaremos sobre "Siguiente"

PASO 6
Lo siguiente será introducir el nombre de la cuenta de correo y su contraseña (Figura 6 ), que serán las mismas que establecimos al crear la cuenta de correo desde el panel de control de nuestro hosting.
En el campo "Nombre de cuenta" introduciremos la cuenta de correo completa incluyendo @sudominio.com
(ejemplo : cuenta@sudominio.com)
En el campo "Contraseña" introduciremos la misma contraseña que elegimos cuando creamos la cuenta en el panel de control del hosting, respetando las mayúsculas y minúsculas.
Pulsaremos sobre "Siguiente"

PASO 7
Ya casi hemos terminado, ahora pulsaremos sobre el botón "Finalizar"(Figura 7)
PASO 8
Pulsaremos de nuevo en el menú superior sobre la opción "Herramientas", y en el desplegable que se abrirá pulsaremos sobre "Cuentas".
Esta vez, lo que haremos será seleccionar la cuenta que acabamos de crear (haremos click una vez sobre ella y quedará sombreada) y pulsar sobre "Propiedades"

PASO 9
Se nos mostrará en pantalla la configuración de nuestra cuenta. Debemos Seleccionar la Solapa Superior llamada "Servidores". El último paso será marcar la casilla "Mi servidor requiere autentificación"(figura 9), ya que si no la marcamos nuestra cuenta no podrá enviar correos electrónicos.
Después pulsaremos sobre"Aplicar" y "Aceptar"y nuestra cuenta estará perfectamente configurada.

Si deseamos configurar más cuentas de correo en Outlook Express, simplemente deberemos seguir los mismos pasos para cada una de las nuevas cuentas.
Aquí Un Video Tutorial sobre la configuración de Microsoft Outlook 2010